酶抑制法快速检测农药残留的有效性及局限性

        酶抑制法基于有机磷和氨基甲酸酯类农药（大部分是高毒农药）对乙酰胆碱酯酶活性的抑制效应间接快速检测这些农药残留，具有操作简便、同时检测多残留等特点。上世纪90年代以来，该方法广泛用于我国基层农产品质量安全日常监管和相关生产经营主体自控自检，在防止因此导致食物中毒等方面发挥了重要作用。近些年，随着高毒农药陆续被禁用并制定严格的残留限量标准，以及大量其他类型常规农药的登记使用，酶抑制法对禁用农药因灵敏度不够“检不准”、对常规农药因方法原理不适用“检不出”的问题逐步显现出来。为评估新形势下酶抑制法速测有效性，中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所收集市场占有率较高的10个企业生产的15种酶抑制法速测产品（包括11种分光光度法产品和4种酶片法产品），对其用于34种有机磷和氨基甲酸酯类农药残留速测进行了效果验证评估。

一、用标准溶液验证评估的结果

依据《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763-2021）果蔬产品的限量值制备标准样品溶液，以《蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测》（GB 5009.199-2003）规定的抑制率≥50%作为判定标准，结果表明：

（一）11种分光光度法产品的灵敏度基本可以满足敌敌畏、敌百虫、丙溴磷、辛硫磷、灭多威、克百威、甲萘威等7种农药的检测要求；均不能满足毒死蜱、氧乐果、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、苯线磷、特丁硫磷、治螟磷等7种农药的检测要求；对马拉硫磷、水胺硫磷、磷胺、久效磷、倍硫磷、杀扑磷、甲基异柳磷、乐果、对硫磷、甲胺磷、地虫硫磷、甲基硫环磷、硫线磷、蝇毒磷、甲拌磷、抗蚜威、丁硫克百威、异丙威、涕灭威、仲丁威等20种农药，均有速测产品可检，但不同企业产品的检测效果差异大，效果最好的可检测其中的15种农药，最差的只可检测其中的1种农药。

（二）4种酶片法产品的灵敏度均可满足敌敌畏、敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威等5种农药的检测要求，对其他29种农药的检测效果均不佳。

二、用豇豆作为基质验证评估的结果

根据相关检测方法标准和残留限量，选取21种有机磷和氨基甲酸酯类农药，通过空白基质加标方式对11种分光光度法产品进行验证。结果表明：大部分产品可以满足敌敌畏、敌百虫、灭多威、克百威、甲萘威等5种农药的检测要求；一半的产品可以满足马拉硫磷、水胺硫磷、甲基异柳磷、辛硫磷、甲拌磷、久效磷、倍硫磷、乐果、涕灭威、抗蚜威等10种农药的检测要求；对氧乐果、乙酰甲胺磷、甲胺磷、对硫磷、杀扑磷、丁硫克百威等6种农药的检测效果均不佳。

三、用韭菜作为基质验证评估的结果

根据相关检测方法标准和残留限量，选取19种有机磷和氨基甲酸酯类农药，通过空白基质加标方式对11种分光光度法产品进行验证。结果表明：大部分产品可以满足敌敌畏、敌百虫、灭多威等3种农药的检测要求；一半的产品可以满足倍硫磷、杀扑磷、克百威、涕灭威等4种农药的检测要求；对辛硫磷、对硫磷、甲胺磷、甲基异柳磷、甲拌磷、久效磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷、乐果、氧乐果、丁硫克百威、甲萘威等12种农药的检测效果均不佳。

四、用芹菜作为基质验证评估的结果

根据相关检测方法标准和残留限量，选取20种有机磷和氨基甲酸酯类农药，通过空白基质加标方式对11种分光光度法产品进行验证。结果表明：大部分产品可以满足敌敌畏、敌百虫、灭多威、克百威等4种农药的检测要求；一半的产品可以满足甲萘威、丁硫克百威等2种农药的检测要求；对马拉硫磷、辛硫磷、对硫磷、甲胺磷、甲基异柳磷、甲拌磷、久效磷、倍硫磷、杀扑磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷、乐果、氧乐果、涕灭威等14种农药的检测效果均不佳。

三、结论及建议

从评估结果看，酶抑制法速测农药残留仍有应用价值，特别是对于敌百虫、灭多威、敌敌畏等抗体难以制备、免疫分析法难以检测的农药，具有不可替代的作用，但对农民常用农药大多检不了，存在“用的不检、检的不用”问题。

针对该方法的局限性，提出如下建议。

（一）各地在采购酶抑制法农药残留速测产品时，要求生产企业明示依据现行农药残留限量标准可检的具体农药残留种类，必要时可对产品质量和检测效果开展验证评估。

（二）鉴于环境条件对酶抑制法速测产品的活性影响较大，采购相关产品后，应认真阅读并严格按照说明书规定的条件进行存放，按照规范的程序进行操作，按实际可检的农药残留出具报告。

（三）在用好酶抑制法的基础上，针对易超标常规药物抓紧推进胶体金试纸条等新型速测技术应用。